“這么點小事兒,輕而易舉就能搞定。”正式煅燒之前,也就是剛剛碳化、材料還比較軟的時候容易粉碎。“先粉碎不就行了嘛”,沒經(jīng)過深思熟慮,我們

“這么點小事兒,輕而易舉就能搞定。”正式煅燒之前,也就是剛剛碳化、材料還比較軟的時候容易粉碎。“先粉碎不就行了嘛”,沒經(jīng)過深思熟慮,我們就調(diào)整了工序的次序。

之所以輕易同意變更工序,是因為在量產(chǎn)線之前,試產(chǎn)線小規(guī)模生產(chǎn)的LIB已經(jīng)開始供貨。索尼在這次風(fēng)波發(fā)生的二年前,也就是在1990年2月14日就宣布開發(fā)成功了LIB(圖3)。LIB曾在1990年7月向K公司的手機(jī)供貨,當(dāng)時碳負(fù)極使用的是焦炭。焦炭又名軟碳,質(zhì)地柔軟,根本無需討論粉碎的次序問題。按照以往的經(jīng)驗,我們誤以為硬碳也可以隨意調(diào)整粉碎的次序,就把“粉碎后煅燒”還是“煅燒后粉碎”看做是紅茶牛奶一般了。然而,這卻導(dǎo)致了離譜的結(jié)果。經(jīng)過仔細(xì)研究才發(fā)現(xiàn),原來的想法大錯特錯。

鋰電池開發(fā)史(3):輕易更改工序搞出大問題 量產(chǎn)前夜栽跟頭

圖3:索尼在1990年發(fā)布的LIB

與粘合劑的結(jié)合很弱

煅燒過程中,硬碳會發(fā)生以下變化:硬碳在500℃下碳化形成的大塊如果直接在煅燒前粉碎,碎裂后新露出的表面將出現(xiàn)懸鍵(未結(jié)合鍵)。1個碳原子有四個能與其他原子或原子團(tuán)結(jié)合的“原子鍵”。例如最簡單的碳化合物之一甲烷(CH4),就是碳的4個原子鍵各結(jié)合1個氫原子。

大塊硬碳內(nèi)部的碳原子與相鄰的其他碳原子結(jié)合。在粉碎成細(xì)顆粒后,暴露于表面的碳原子將與之前結(jié)合的碳原子分離,出現(xiàn)空閑的原子鍵,這就是未結(jié)合鍵。只要碰到其他原子,未結(jié)合鍵立即就會與之結(jié)合。比如說,如果加入粘合劑,粘合劑會輕而易舉地與未結(jié)合鍵結(jié)合,在粘合劑與碳原子之間形成牢固的結(jié)合。

即使碳化后馬上粉碎,顆粒表面也會出現(xiàn)未結(jié)合鍵。但在之后的正式煅燒過程中,情況將完全改變。碳化工序的溫度低,因此碳化不充分,除了碳之外,還殘留有其他元素,尤其以氫(H)居多。氫原子在正式煅燒中轉(zhuǎn)化成CH4(甲烷)氣體脫離。這本身并無問題,但是,CH4在高溫下會在碳塊的表面重新分解,生成碳和氫。分解后的碳會與粉碎產(chǎn)生的未結(jié)合鍵相結(jié)合。因此,在碳化并粉碎之后再進(jìn)行正式煅燒的硬碳中未結(jié)合鍵變少,導(dǎo)致與粘合劑之間的結(jié)合力變?nèi)酰簿褪钦f容易從電極上脫落。這就是導(dǎo)致容量劣化的原因。

找到了原因,下面要采取什么對策呢?調(diào)整量產(chǎn)線的工序要變更裝置,非常麻煩,絕非上策。于是我們想到,既然碳的結(jié)合力變?nèi)趿耍蔷图訌?qiáng)粘合劑的結(jié)合力。在粘合劑供應(yīng)商吳羽化學(xué)工業(yè)的技術(shù)團(tuán)隊的幫助下,我們通過研究發(fā)現(xiàn),由馬來酸酐接枝聚合*而成的偏氟乙烯(PVDF)樹脂粘合劑對于粘合硬碳非常有效。

*接枝聚合:使作為母體的聚合物與具備其他功能的單體結(jié)合的聚合反應(yīng)。

最終,吳羽化學(xué)工業(yè)設(shè)計出了可杜絕CH4分解產(chǎn)生碳的工藝,煅燒出了容易與粘合劑結(jié)合的硬碳。方法相當(dāng)簡單,就是在煅燒爐中充入氯氣,使原料碳化后產(chǎn)生的氫與氯發(fā)生反應(yīng),然后除去生成的HCl(氯化氫)注)。

注)寺田寅彥在隨筆集《柿種》中描寫了這樣一個片段。第一次世界大戰(zhàn)后召開的巴黎和會向德國下達(dá)了禁止制造飛機(jī)的禁令。對于這條禁令,德國是如何應(yīng)對的?他們想到,只要沒有發(fā)動機(jī)就不能叫作飛機(jī),于是發(fā)明出了滑翔機(jī)。寺田在隨筆的最后總結(jié)道:“就像詩人受委屈會寫出好詩一樣,技術(shù)人員在‘受壓’下會孕育出好的發(fā)明。”我們或許也是因為遭遇了不能出席慶功宴這樣的“欺凌”,才開發(fā)出了了更好的硬碳和粘合劑,從而為實現(xiàn)優(yōu)秀的LIB開辟了道路。

通過采取對策,面貌一新的LIB成功通過內(nèi)部用戶——家用攝像機(jī)部門的供貨檢驗,迎來了裝上卡車凱旋出廠的日子。此時,距離那次夢幻般的落成慶功宴已經(jīng)過去了1個半月,已經(jīng)是攝像機(jī)部門指定的供貨期限的最后一天。飽嘗出生陣痛的LIB在尺寸打破了常規(guī),直徑為18mm、長度為65mm,介于5號干電池(直徑為14.5mm,長度為50.5mm)與2號干電池(直徑為26.2mm,長度為50.0mm)之間。而且,長度比1號電池的61.5mm還要長。

為什么要采用這種從未有過的尺寸?答案是為了滿足第一個用戶——索尼攝像機(jī)的容量需要。采用5號電池尺寸的話容量太小,而如果采用2號電池尺寸,容量雖然足夠大,但對攝像機(jī)而言體積又太大。權(quán)衡再三,只能選擇這樣的尺寸。

雖說是無奈之舉,但這個尺寸如今已經(jīng)成為LIB單元的一個事實標(biāo)準(zhǔn)。我們稱之為“18650”尺寸,現(xiàn)在不只是索尼,各公司都在使用這個稱呼。

“想要LIB就要和索尼搞好關(guān)系”

LIB初次亮相的1991年,其產(chǎn)量還很小。在1992年建設(shè)量產(chǎn)線的時候,攝像機(jī)部門信誓旦旦地說,每銷售1臺攝像機(jī),必定能賣出多塊電池。成長壯大的環(huán)境似乎已準(zhǔn)備就緒。但事與愿違,每臺攝像機(jī)對應(yīng)的電池組的銷量平均為1.2塊,銷售成績一塌糊涂。LIB就連能否站穩(wěn)腳跟都成問題。

好歹也得讓LIB生產(chǎn)線滿負(fù)荷運轉(zhuǎn)。懷著這樣的想法,不只是銷售人員,技術(shù)團(tuán)隊也開始為招攬新客戶而四處奔走。功夫不負(fù)有心人,1994年,美國的個人電腦制造商戴爾電腦公司(現(xiàn)名戴爾公司)決定采用LIB。戴爾打出的“配備LIB的筆記本可以在飛機(jī)上從紐約用到洛杉磯”的宣傳語成了當(dāng)時的熱門話題。

從那以后,索尼的LIB在電池行業(yè)的地位與日俱增。1995年10月的一天。“Power’95”電池會議在美國加利福尼亞州的圣克拉拉召開,筆者也作為特別演講嘉賓出席。這場會議為了吸引來自日本的與會者,現(xiàn)場安排了日英同聲傳譯,演講也可以使用日語。但是,由于同傳設(shè)備是當(dāng)時的松下電池工業(yè)贊助的,筆者一上來就半開玩笑地提醒翻譯“請不要因為是松下電池贊助的同傳設(shè)備,就翻譯出不利于索尼的話來”。這句開場笑話引來滿場笑聲。

在會議上,戴爾副總裁強(qiáng)調(diào)LIB是優(yōu)秀的筆記本電腦用電池。在演講末尾的問答環(huán)節(jié),有聽眾提出了“怎樣才能買到LIB”的問題。戴爾副總裁的回答是“請與索尼搞好關(guān)系”。在競爭激烈的今天,這句話聽上去似乎不可思議,但在當(dāng)時,索尼在LIB領(lǐng)域的市場份額超過90%,而且產(chǎn)品幾乎全部供應(yīng)給老客戶,新客戶很難買得到。之后,隨著涉足LIB的電池企業(yè)增加,個人電腦企業(yè)也紛紛開始采用LIB。LIB市場順利地成長壯大,索尼的LIB業(yè)務(wù)似乎也是一帆風(fēng)順。

成功乃失敗之源

然而,這并不意味著事事順心。在索尼還沉醉于圓筒型LIB的成功時,其他電池企業(yè)已經(jīng)采取了能威脅到索尼地位的行動——手機(jī)用電池轉(zhuǎn)眼之間就替換成了方型LIB。

在索尼,我們開發(fā)部絲毫沒有怠慢方型LIB的開發(fā),積累了隨時可以量產(chǎn)的技術(shù)。然而當(dāng)時的業(yè)務(wù)部門卻固執(zhí)地認(rèn)為“方型電池不會暢銷”。因為在過去,索尼曾經(jīng)為“Walkman”等產(chǎn)品制造過鎳鎘和鎳氫二次電池,也就是被稱作口香糖電池的超薄方型電池,但業(yè)務(wù)規(guī)模一直沒能擴(kuò)大。而且,18650型電池業(yè)務(wù)發(fā)展順利,業(yè)務(wù)部門堅信沒有必要刻意發(fā)展新的電池,陷入了成功后不思進(jìn)取,無法轉(zhuǎn)換思路的狀態(tài),這一點再次印證了“成功乃失敗之源”這句話。

[責(zé)任編輯:趙卓然]

免責(zé)聲明:本文僅代表作者個人觀點,與電池網(wǎng)無關(guān)。其原創(chuàng)性以及文中陳述文字和內(nèi)容未經(jīng)本網(wǎng)證實,對本文以及其中全部或者部分內(nèi)容、文字的真實性、完整性、及時性,本站不作任何保證或承諾,請讀者僅作參考,并請自行核實相關(guān)內(nèi)容。涉及資本市場或上市公司內(nèi)容也不構(gòu)成任何投資建議,投資者據(jù)此操作,風(fēng)險自擔(dān)!

凡本網(wǎng)注明?“來源:XXX(非電池網(wǎng))”的作品,凡屬媒體采訪本網(wǎng)或本網(wǎng)協(xié)調(diào)的專家、企業(yè)家等資源的稿件,轉(zhuǎn)載目的在于傳遞行業(yè)更多的信息或觀點,并不代表本網(wǎng)贊同其觀點和對其真實性負(fù)責(zé)。

如因作品內(nèi)容、版權(quán)和其它問題需要同本網(wǎng)聯(lián)系的,請在一周內(nèi)進(jìn)行,以便我們及時處理、刪除。電話:400-6197-660-2?郵箱:119@itdcw.com

電池網(wǎng)微信
新能源汽車
鋰電池
中國電池網(wǎng)